金屬件在含加速劑的堿金屬磷***性溶液中形成磷化膜的過程稱為鐵係磷化或無定形磷化。同重金屬磷鹽磷化液(PH：1.5~3)相比，其PH：6以下即可操作，兩種溶液的成膜機理不同，無定形磷化膜由氧化鐵(Fe203)和磷酸鐵(FeP04 2H20)組在。

　　1磷化膜的特性

　　在鋼鐵上形成的無定形磷化膜是疏水性的，這種性質能降低漆膜的起泡現象，但防止腐蝕在漆膜下麵擴張的性能差，因此，防護性能低於鋅係磷化。但無認如何，遠優於在*露金屬上塗漆。

　　鐵係磷化膜顏色範圍大，如：灰色、蘭綠、紫色、蘭色等，膜很薄，膜重一般為0.2~1.0g/m2，因此這種膜特別適合做油漆底層，尤其是漆膜承受較大的機械變形，如板彈簧、螺旋彈簧、扭簧等。在不太**的腐蝕環境下工作能滿足防護要求。有時這種處理也用於工序間防護。

　　2典型工藝流程

　　處理材料表麵必須無鏽，原則上不允許任何酸洗作業。*好的工藝流程為五步法：

　　a)堿性脫脂：b)水洗;c)磷化;d)水洗;e)鈍化水洗。

　　*常用的施工方法是噴液法，因為浸液法處理大多存在膜上形成粉狀沉澱物。

　　3磷化液控製

　　在生產過程中主要控製PH值(用試紙或PH計)、總酸度、遊離酸度、堿度，總酸度和遊離酸度測定與結晶磷化相同。堿度測定取10ml磷化液，以溴甲酚綠作為指示劑，用0.1N**或硫酸溶液滴定至淺綠色為終點。滴定消耗的毫升數就是堿度的點數。

　　4.防鏽磷化

　　作為防護用的磷化屬厚膜磷化，膜厚達20um以上，膜重一般10~30g/m2，甚至更重。以此求得良好的防護性能，零件磷化處理後還要浸油、脂或蠟，以進一步提高防腐性能。多見應用於堅固件、彈簧等。

　　原則上，這類膜不能用於有機塗膜的底層，它對機械變形很敏感，受到形變時，膜會發生破裂和疏鬆，致使零件與漆膜分離。此外，塗料消耗很大，光澤度和光潔度差。

　　(1)慢磷化

　　槽液由磷酸二氫鋅、磷酸二氫猛、磷酸二氫鐵中的一種或兩種及遊離的磷酸組成。由於不含氧化劑，隨著處理麵積的增加，Fe2+離子濃度不斷升高，沉渣隨之增加。處理時間需要40~60分鍾。

　　(2)加速高溫磷化

　　在上述磷化液中加入N03-、CI03-等，可大大縮短磷化時間，它們的作用在於氧化鋼鐵與酸反應生成的氫離子和鐵的溶解生成的亞鐵離子，能維持溶液中Fe2+的含量終始在一個水平上。

　　在含加速劑的磷化液中，鋅的含量盡管開始是降低的，但在一定酸比下，槽液使用的整個過程能保持在一個恒定水平，磷化膜的成份不會由於處理麵積的多少而發生*****。此外，含加速劑的磷化槽中沉澱物比不含加速劑要****。磷化膜抗腐蝕性能不變，槽液壽命明顯延長。

　　在生產過程應定期化驗並補充溶液，保持形成質量均一的膜。零件入槽的方法可以多種，較大的工作用專用吊具或網籃;對大批量小件，可用滾筒。

　　出於節能的目的，磷化溫度下降又不影響足夠厚的膜形成，無疑是人們追求的方向。*新的研究成果表明，調整組分可使原來溫度由92~98℃降至65~85℃，用標準的硫酸銅溶液點滴磷化膜時間可達20~30分鍾不鏽蝕。

　　高碳鋼和高碳低合金可形成黑色或深灰黑的膜，中低碳鋼隻能形成銀灰至灰色的膜，如果要求黑色磷化膜，可用三種方法：一是磷化前染色，二是黑色磷化(染黑劑加入磷化液)，三是磷化後染黑。